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聚氨酯改性环氧树脂胶粘剂的研制四

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3 聚氨酯改性环氧树脂的微观结构分析                              图11分别为M2/MDI体系,预聚体加入量分别为10、30、50、70和100份时,用MDA固化后弯曲断裂表面的SEM照片(5000倍)。从照片中可以看出,随着预聚体加入量的增加,改性体系断裂面的形态发生了明显的变化。当预聚体加入量为10份时,断面平整、光滑,断裂后很难看出橡胶颗粒脱出后的孔穴,可以看出此时的断裂形式仍为脆性断裂。当预聚体的加入量为30份时,断面的表面粗糙,两断面之间的相互穿插十分明显,而且可以观察到部分直径为0.5μm左右的橡胶颗粒脱出后留下的“孔穴”状情形,可以看出此时的断裂形式为韧性断裂。当预聚体的加入量为50份时,断面的表面粗糙,有大量1-3μm球状物析出,可以看出此时两相的相分离严重;由于聚氨酯橡胶相和环氧树脂连续相之间有化学键连接,析出的可能不单单是聚氨酯橡胶相,否则也不能有这么多,析出的应该是聚氨酯橡胶相包容了一部分环氧树脂相。当预聚体的加入量为70份时,断面的表面粗糙,析出的球状物粒径减小,约为0.5-1.5μm,可以看出此时两相的相分离较50份时有所改善。当预聚体的加入量为100份时,断面的表面粗糙,析出的球状物粒径进一步减小,约为0.2-1μm,此时两相的相分离较70份时进一步改善。  随着预聚体加入量的增加,橡胶粒子不断聚集,改性体系逐渐由均相向两相过渡,相分离程度不断增加,在达到一定程度时,两相分相严重。预聚体加入量继续增加,聚氨酯橡胶相逐渐向连续相转变,两相的互溶性又逐渐得到改善。4 结 论    1、环氧树脂改性后环氧基团未发生变化,主体仍是环氧树脂。  2、环氧树脂改性后韧性提高,一定范围内剪切强度、剥离强度、冲击强度均有极大提高。  3、随聚氨酯含量的增加,微观形态发生了变化,进而导致力学性能变化。  4、与CTBN相比,聚氨酯改性环氧树脂具有相近的性能,成本却大大降低。  5、室温固化耐温固化剂A固化改性环氧树脂具有优异的粘接性能,良好的工艺性能,可在多种场合得到应用。(作者/ 张 斌, 孙明明, 张绪刚, 王 超, 李奇力, 关长参 黑龙江省石油化学研究院)树脂技术集


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