3. 快固丙烯酸酯结构胶粘剂典型配方分析与配方技术3.1  配方分析    (1)底剂型丙烯酸酯结构胶配方分析  底剂型丙烯酸酯结构胶配方分析见表 1 所示。表 1  底剂型丙烯酸酯结构胶配方分析原 材 料 名 称质量份数作 用 分 析主剂    甲基丙烯酸羟乙酯63单体，聚合时形顾固体结构  甲基丙烯酸10单体，可提高固化速度  二缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯1双酯，加速固化物的交联速度和程度  热塑性聚氨醋20弹性体增韧剂，改善固化物脆性  对苯二酚0.01稳定剂，增加胶液的贮存期底剂    2-吡啶基硫脲5促进剂  甲醇50溶剂  乙腈45溶剂    (2)双主剂型快固丙烯酸酯结构胶配方分析  双主剂型快固丙烯酸酯结构胶配方分析见表2 所示。表7. 29双主剂型快固丙烯酸酯结构胶配方分析原 材 料 名 称质量份数各 原 料 作 用 分 析甲组分    甲基丙烯酸甲酯50~70单体  甲基丙烯酸5~20单体，提高固化速度  对苯二酚0.01~0.1稳定剂  抗氧剂0.01~10抗氧剂  乙二醇0.5~5溶剂、防冻剂  ABS 树脂15~30塑料．增强剂  异丙苯过氧化氢1~5引发剂乙组分    甲基丙烯酸甲酯50~70单体  甲基丙烯酸5~20单体，提高固化速度  对苯二酚0.01~0.1稳定剂  丁腈橡胶15~30增韧剂  胺类促进剂0.5~3促进剂  取代基硫脲0.5~5促进剂  钒促进剂0.01~2促进剂3.2  快固丙烯酸酯结构胶配方技术    快固丙烯酸酯结构胶粘剂具有优异的性能，虽然开发时间较短，但应用非常广泛。其配方技术要求很高，只要掌握如下4项关键配方技术即可配制出性能优异的快固丙稀酸酯结构胶粘剂。    (1)一个强有力的氧化还原体系  —个强有力的氧化还原体系是室温下产生活性自由基，从而引发聚合的先决条件。引发剂必须与促进剂、助促进剂进行有效的配合才能发挥作用。常用的组合体系如表3所示。表 3  有机过氧化物和固化促进剂的组合过 氧 化 物促 进 剂酮过氧化物类  甲乙酮过氧化物（MEKPO）  环已酮过氧化物（CYP）  乙酰丙酮过氧化物（AAP）钴、锰等金属皂类  环烷酸钴  辛酸钴  环烷酸锰酮过氧化物类MEKPO、CYP金属皂类和叔胺类并用酮过氧化物类金属皂类和1,3-二酮类并用酮过氧化物类硫醇类二酰基过氧化物类  过氧化苯甲酰（BPO）  过化月桂酰（LPO）叔胺  二甲基苯胺  二甲基对间苯胺氢过氧化物类异丙苯基过氧化氢（CHP）醛-胺缩合物钒促进剂三乙胺、取代基硫脲过氧酯类过辛酸叔丁酯金属皂类钒促进剂     除了合理选择强有力的氧化还原体系外，过氧化物、促进剂的添加量也对胶的固化速度和机械性能有显著影响，见表4。表 4  过氧化物、促进剂添加量对固化时间的影响过氧化物质量分数 %MEKPO1.01.01.02.0————————CHP————0.51.01.01.01.01.5——BPO———————————1.5促进剂质量分数 %钒促进剂0.2%0.250.50.7 0.50.250.50.751.00.5  环烷酸钴含Co 6%———2.0————————二甲基苯胺 5%——————————2.03.0凝胶时间 min＞270153772272036211917205127 (2)一个决定固化产物基本性能的单体组合   一般选用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种混合，添加5％-20％(质量)的甲基丙烯酸酯等可提高胶层的交联程度；用(甲基)丙烯酸异辛醇酯、丙烯酸十八烷基酯等代替甲基丙烯酸甲酯，可得到基本无味的产品，但胶的固化速度和强度会下降许多。    (3)嵌段、接枝共聚物或高分子弹性体的制备与选用  胶粘剂中添加弹性体如氯磺化聚乙烯、氯丁橡胶和丁腈橡胶、热塑性聚氨酯和聚合物如ABS、SBS等，可显著改善胶液的脆性，并且可增加胶液粘度。这样一方面可使氧气在胶液中的扩散受阻，保证链增长的顺利进行，另一方面，由于高粘度也将使长链自由基的活动受阻，链终止速率相对变小，而单体可自由扩散，不断在长链自由基上进行链增长反应，结果链增长速率相对较大，自加速作用提前出现，引起聚合速率和相对分子质量迅速上升。但胶液粘度也不易过高，粘度过高不利于单体和引发剂的扩散，固化速度反而会减小。    胶液中引入弹性体的目的还在于当分子链中存在可能参与反应的官能团或某些分子链的叔碳原子的氢原子上活性白由基的作用下发生歧化反应时，将引起接枝反应和交联反应。    (4)胶液的快速固化与贮存稳定性矛盾的解决  在主剂中加入过氧化物引发剂，虽说在室温下活性较低，但由于其中含有易聚合的丙烯酸酯单体，一般难于达到在20℃下保存半年的水平，这其中根本的问题在于体系中的过氧化物能否在贮存条件下不分解而稳定下来。为此用2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚作为高效稳定剂，既能保证贮存稳定性，又不影响固化速度。其使用量为总量的0.01％-10％(质量)，聚合引发剂：该稳定剂＝2：1(质量比)是可取的。也可以加入锌、镍、钴的乙酸盐、丙烯酸盐或加入甲酸、乙酸、甲基丙烯酸的铵盐等，可在一定程度上提高贮存稳定性。