快固丙烯酸酯结构胶粘剂的研制(二)
2.2 第2代丙烯酸酯胶粘剂(SGA) 第2代丙烯酸酯胶粘剂由甲基丙烯酸酯单体或预聚体、弹性体、引发剂、促进剂、稳定剂等组成,单体、弹性体、引发剂、稳定剂构成一个组分,促进剂等为另一组分。根据使用的方法SGA分为底涂型和双主剂型两种类型。 (1)底涂型SGA 底徐型也称底胶型、非混合型,即预先将氧化—还原引发体系中的一部分(氧化剂或还原剂)溶于适当的溶剂中,做成底胶,另一部分则配入主剂中。先将底胶涂于被粘物表面(一面或两面)晾干,粘接之前再涂主剂,叠合后底胶中的氧化剂和主剂中的还原剂构成氧化—还原体系而引发聚合固化。底涂型胶不存在适用期问题,不需混合,恰似单组分胶粘剂一样方便。 底胶应能迅速干燥,在各种条件下不发生变化,保证生成均匀的过氧化物层。只是简单地将有机过氧化物溶于三氯乙烯等溶剂中制成底胶,当溶剂挥发后,过氧化物就会以微细晶体析出于表面,对使用不利。因此还必须添加聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚酯等成膜剂,还要添加溶剂、增塑剂、稳定剂等。 底涂型SGA使用很方便,但因有机溶剂挥发,会造成环境污染,并对健康有危害。 底涂型SGA的典型配方(质量份)有: 甲基丙烯酸甲酯 85 氯磺化聚乙烯(Hypalon 30) 100 甲基丙烯酸 15 异丙苯过氧化氢 6 甲基丙烯酸乙二醇双酯 2 N,N—二甲基苯胺 2 以丁醛—苯胺缩合物808为促进剂。醛胶缩合物是一种很复杂的反应产物,约有十几种化合物混合而成。 将钢板的一面涂上808,晾干;另一面涂上胶液,叠合后5min剪切强度可达10MPa。 (2)双主剂型sGA 双主剂型SGA义称混合型、AB型。将弹性体溶解于反应性丙烯酸酯单体中,加入稳定剂、引发剂等配成A剂。以弹性体溶于反应性丙烯酸酯单体,加入促进剂、增塑剂等配成B剂。粘接时可将A和B分别涂在两被粘物表面上,叠合后便可固化。也可将A、B两组分等体积混合后再涂胶粘接。 双主剂型sGA的一般配方为:A:活性单体混合物(MMA、MAA) 70-85%(质量) 填料、稀释剂 适量 改性弹性体或齐聚物(CR、NBR) 15-20% 自由基促进剂(叔胺类) 0.5-2% 自由基终止剂(HQ) 0.1-0.5%B:有机过氧化物(CHPO、DCP) 10-25% 非反应性增韧剂或稀释剂 75-90% 填料或触变剂 适量 配方中加入3%-6%(质景)的甲基丙烯酸可以调节固化速度,为防止对金属的腐蚀需添加10%以下的乙烯基三乙氧基硅烷。 将甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯与氯丁橡胶先接枝聚合反应后再配主剂,能够制备出固化速度快、稳定性更好的胶菇剂。 弹性体不仅能增韧,还能参与接枝共聚反应。丁睛橡胶用量以18%-21%(质量)为宜。 MMA以70%(质量)为准。 促进剂的效率:DMP-30>三乙胺>苄基二甲胺。二甲基苯胺、二乙胺、DMP-30可单独使用也可混合使用。